Инолы — алкинолы, ацетиленовые спирты общей формулы RC≡COH, таутомерны альдокетенам.
Поскольку таутомерное равновесие полностью сдвинуто в сторону кетенов, свободные инолы не выделены, однако их производные — инолят-ионы и эфиры инолов используются в органическом синтезе как синтетические эквиваленты кетенов.
Синтез Как и в случае депротонирования кетонов, ведущем к образованию енолят-анионов, альдокетены под действием сильных оснований депротонируются до инолят-анионов: (Me)3SiCH=C=O + n-BuLi (Me)3Si-C≡C-OLi + BuH
В лабораторной практике иноляты также синтезируют окислением ацетиленидов лития трет-бутилгидропероксидом: R-C≡C-Li + (CH3)3COOLi R-C≡C-OLi + (CH3)3COLi дебромированием эфиров α-дибромкарбоновых кислот трет-бутиллитием, реакция идет через замещение брома на литий с последующим отщеплением алкоголята от образовавшегося алкоголята полуацеталя кетена: RCBr2COOEt + t-BuLi RBrC=С(OEt)OLi +t-BuBr RBrC=С(OR')OLi + t-BuLi RLiC=С(OEt)OLi +t-BuBr RLiC=С(OEt)OLi R-C≡C-OLi + EtOLi Близким методом является прямое двойное депротонирование эфиров монозамещённых уксусных кислот со стерически затруднёнными фенолами, например, 2,6-ди-трет-бутилфенолом, которое также идет через образование алкоголята полуацеталя кетена: RCH2COOR' + 2 t-BuLi RLiC=С(OR')OLi + 2 t-BuH RLiC=С(OR')OLi RLiC=С(OEt)OLi + R'OLi
Иноляты также синтезируются при дегалогенировании интермедиатов в реакции Ковальского — енолятов дибромметилкетонов, продуктов нуклеофильного присоединения дибромметиллития к сложным эфирам карбоновых кислот:
См. также Енолы Кетены
Примечания
Категория:Непредельные спирты Категория:Производные алкинов