Каломе́льный электро́д — электрод 2-го рода, использующийся в качестве электрода сравнения в электрохимической ячейке. Каломельный электрод состоит из платиновой проволочки, погружённой в каплю ртути, помещённую в насыщенный каломелью раствор хлорида калия определённой концентрации. Схематически электрохимическую систему электрода записывают следующим образом: Pt|Hg|Hg2Cl2|Cl^-.
Потенциал каломельного электрода Уравнение окислительно-восстановительного процесса, протекающего на каломельном электроде, имеет вид:
Hg2Cl2(\text{тв}){} + 2 e^- <=> 2 Hg^0{} + 2 Cl^-.
Уравнение Нернста для каломельного электрода может быть записано следующим образом:
где — стандартный электродный потенциал процесса, — активность хлорид-ионов в растворе, так как Hg2Cl2 и Hg — твёрдые фазы, их активность равна 1. — абсолютная температура, — универсальная газовая постоянная, — электрохимическая постоянная Фарадея.
Таким образом, потенциал каломельного электрода зависит только от температуры и активности хлорид-ионов. Практически обычно используется насыщенный раствор KCl, в этом случае потенциал насыщенного каломельного электрода зависит только от температуры и составляет при
Достоинством насыщенных каломельных электродов является хорошая воспроизводимость потенциала. Они работоспособны при температурах до при более высоких температурах начинается разложение каломели. Ввиду токсичности ртути содержащейся в каломельных электродах, в настоящее время они применяются сравнительно редко.
См. также Водородный электрод Хлорсеребряный электрод
Литература Справочник по электрохимии, под ред. A. M. Сухотина, Л.: 1981. Практикум по электрохимии, под ред. Б. Б. Дамаскина, М.: 1991.
Категория:Электроды