Брайс Боснич (, 3 июня 1936, г. Талли, Австралия — 13 апреля 2015, Канберра) — австралийский . Внёс большой вклад в неорганическую и металлоорганическую химию . Получил признание за создание сложных лигандов, используемых в гомогенном катализе. Его исследования лигандов внесли огромный вклад в понимание механизмов хирального распознавания и асимметричного катализа. Исследовательские интересы так же включали аллильное алкилирование, катализируемые металлами перегруппировки Клайзена, гидроацилирование и гидросилирование и кооперативные явления в биядерных комплексах металлов.
Ранние годы Брайс Боснич родился 3 июня в 1936 году в семье хорватов, Фрэнка и Зорки, в городе Талли в Квинсленде.
Отец Брайса был родом из Кортуллы. Фрэнк и его брат Захари вместе сражались в Первой мировой войне, после чего из-за разорения страны они решили искать более безопасное место жительства за границей. В 1928 году они прибыли в Сидней. Это было время Великой депрессии, и, не сумев найти работу, Фрэнк отправился на поля сахарного тростника в северном Квинсленде и поселился в Талли, где женился на Зорке. Зорка умерла, когда Брайсу было всего три года. Фрэнк был вынужден поселить Брайса со старшей сестрой Зорки в Моссмане.
Отец Брайса хотел, чтобы его сын получил хорошее образование и отправил его в колледж Святого Григория в Кэмпбелтауне.
Брайс хорошо учился. После окончания школы поступил в Сиднейский университет с целью стать школьным учителем, но через два года выбрал химическое направление, получив диплом в 1958 году.
Научная работа Боснич защитил докторскую диссертацию в Австралийском национальном университете в 1962 году под руководством Фрэнка Дуайера из Школы медицинских исследований Джона Кертина в области координационной химии. В своей работе он имел дело с соединениями, содержащими ион металла, окруженный лигандами, такими как вода, аммиак и галогенид-ионы.
Первые две публикации Боснича по его докторской работе были опубликованы в журнале Nature. В первой статье рассматривалась скорость обмена оптически активной 1,2-пропилендиаминтетрауксусной кислоты с различными комплексами металлов декстро-энантиомера, измеренная поляриметрическим методом.
Вторая статья касается кинетики вытеснения пиридина из катиона цис-[Ru (1,10-phen) 2 (py) 2]2+ в сухом ацетоне или 1,2-дихлорбензоле серией анионов.
После завершения своей докторской работы Боснич перешел в Университетский колледж Лондона«The UCL Periodic Table of the Lecturers: Brice Bosnich». University College London.. Сначала в качестве научного сотрудника Департамента научных и промышленных исследований (1962—1963), затем в качестве научного сотрудника (1963—1966) и, наконец, в качестве лектора. Его основная цель состояла в том, чтобы работать с сэром Кристофером Инголдом.
Исследования Боснича в Университете Торонто (1968—1987) В 1968 году Боснич перешел в лабораторию Лэша Миллера в Университете Торонто, взяв с собой из UCL Брюса Уайлда и еще одного австралийца, Джека Харроуфилда. Позже к его группе в Торонто присоединился Грег Джексон. Боснич реализовал там большую часть своих самых известных исследований, особенно по асимметричному гомогенному катализу.
Вместе с Джеком Харроуфилдом он опубликовал серию исследований геометрических, оптических и конформационных изомеров, образованных кобальтом (III) с различными линейными квадридентатными аминами.
Вместе с Грегом Джексоном и Брюсом Вайлдом Брайс Боснич изучал химию комплексов кобальта (III) хелатирующих ди-третичных арсинов, особенно диссимметричных арсинов, отчасти для расширения его исследований асимметричного катализа, отчасти для сравнения электронного поглощения и спектров кругового дихроизма комплексов кобальта (III), которые содержат ковалентно связывающие донорные центры, такие как мышьяк, с центрами более традиционных, «более твёрдых» аминов и O-доноров.
Он разработал рациональный подход к хиральным дифосфиновым лигандам, главным из которых является хирафос. В отличие от предыдущих хиральных лигандов, хиральность хирафоса проистекает из основы хелата. Эта концепция лежит в основе многих C2-симметричных лигандов, впоследствии разработанных при асимметричном гидрировании. Другие области исследований включали катализ гидроацилирования и разработку лигандов, которые имитируют спектроскопические свойства медьсодержащих белков.
В сотрудничестве с Халпеном Боснич, основываясь на спектрах кругового дихроизма, предложил механизм асимметричного гидрирования.
Вместе с Памелой Оберн, Джоном Уиланом и Питером Маккензи Боснич занимался изучением гомогенно катализируемой энантиоселективной реакции образования углерод-углеродных связей. Выбранная система представляла собой катализируемое палладием аллилирование.
Позже Боснич, Мартин Московиц и их сотрудники сообщили о круговом дихроизме ряда оптически активных сульфоксидов и терпенов, используя в последнем случае специально разработанный многоканальный спектрометр.
Исследования Боснича в Университете Чикаго (1987—2000) Боснич взял с собой Джона Уилана и Пак-Хинга Леунга в качестве докторантов из Торонто и Стива Бергенса в качестве аспиранта, чтобы расширить свои исследования гомогенного катализа и асимметрического синтеза.
Работа, проведенная в Торонто по катализируемому Rh гидроацилированию 4-пентеналей до циклопентанонов, была расширена в Чикаго на 2-замещенные-4-пентенали с образованием хиральных 3-замещенных циклопентанонов.
Брайс занялся проблемой разработки силового поля молекулярной механики для металлоценов. Химики-органики обычно использовали молекулярную механику для понимания деформации и стерических препятствий, неорганики применили её к структурам классических координационных соединений, особенно комплексов кобальта (III). Вместе с Кларком Лэндисом Боснич разработал представления о самосогласованном силовом поле молекулярной механики, полученное из колебательных спектров, для ряда линейных металлоценов.
В серии статей, посвященных реакционной способности биметаллических комплексов, Боснич предполагал смоделировать химию респираторного белка ди-железа, гемеритрина.
С 1992 года Боснич вложил много усилий и изобретательности в разработку и синтез бинуклеарных макроциклических лигандов, комплексы которых, как предполагалось, будут моделировать такую реакцию: два атома железа гемеритрина являются двухвалентными, один из которых шестикоординированный, другой пятикоординированный, и соединены мостиком гидроксида и двумя карбоксилатными группами, кислород присоединяется к пятикоординированному атому железа и последовательно восстанавливается каждым из центров Fe2+ до гидропероксидного лиганда, при этом протон связывается водородом с вновь образованным оксомостиком. Однако слишком часто окисление одного атома металла дезактивировало другой, приводя к дальнейшему окислению, по-видимому, как следствие механической связи между двумя центрами, передаваемой макроциклом. Некоторый успех был достигнут с макроциклом дикобальта (II), содержащим мостиковую оксадиазольную группу.
Признавая смещение акцентов в химии, связанной с материаловедением и биологией, в сторону супрамолекулярных структур и молекулярного распознавания, Боснич начал программу исследований в этой области в течение последних 7-8 лет своего пребывания в Чикаго. Его группа разработала и синтезировала дикатионный рецептор в виде солей PF6, в которых два тридентатных лиганда и их комплексы с плоско-координированным Pd (II) или Pt (II) являются кофасциальными с разделением около 7 Å. Образующийся зазор может обратимо вмещать плоские ароматические молекулы, такие как 9-метилантрацен, и плоские комплексы металлов. Свойства этих аддуктов «хозяин-гость» описаны в некоторых более поздних работах Боснича.
Личная жизнь Боснич старался отделить свою личную жизнь от карьеры в химии. Немногие академические коллеги знали о его биографии и воспитании, а двоюродный брат Джордж говорит, что он мало знал об академических достижениях Боса.
В 2006 году, в возрасте 70 лет, Боснич ушел из Чикагского университета и вернулся в 2008 году в город Канберра, где продолжил работу в качестве научного сотрудника в Исследовательской школе химии.
Его сопровождала его американская жена Джейн. Переезд в город Канберра был связан не только с выбором более комфортного климата, но и с возможностью быть ближе к давним друзьям, включая бывшего рентгеноструктурщика Глена Робертсона, а также Малкольма Герлоха и его жены Гвинет.
Боснич также поддерживал тесные связи в Канберре со своими прежними докторантами Брюсом Уайлдом и Грегом Джексоном.
Брайс и Джейн купили дом в Канберре. В Канберре здоровье Джейн постепенно ухудшалось, и в ноябре 2014 года она скончалась от редкой болезни Крейтцфельдта — Якоба. Здоровье Боснича после ее кончины резко ухудшилось, и примерно шесть месяцев спустя в 2015 году он скончался от рака легких.
Основные награды 1978 г. Премия Noranda Lecture Award, Канадский институт химии 1979—1981 Killam Fellow 1994 г. Медаль за металлоорганическую химию, Королевское химическое общество 1994 г. Стипендиат Японского общества содействия развитию науки 1996 г. Медаль Нихольма, Королевское химическое общество 1998 г. Премия Американского химического общества в области неорганической химии 2000 г. Избранный член Королевского общества 2001 г. Премия Александра фон Гумбольдта 2004 г. Лекция в память о Фрэнсисе Лайонсе, Сиднейский университет
Примечания
Категория:Выпускники Сиднейского университета Категория:Выпускники Австралийского национального университета Категория:Преподаватели Университетского колледжа Лондона