Углеводоро́дный радика́л (от «корень»), также углеводоро́дный оста́ток в химии— группа атомов, соединённая с функциональной группой молекулы. Обычно при химических реакциях радикал переходит из одного соединения в другое без изменения. Но радикал и сам может содержать функциональные группы, поэтому с его «неизменностью» нужно быть осторожным: например, аминокислота аспарагиновая кислота содержит в той части молекулы, которая в общем виде рассматривается как остаток аминокислоты, ещё одну карбоксильную группу. Часто углеводородный радикал называют просто радикал, что может вызвать путаницу с понятием свободного радикала. Некоторые углеводородные радикалы могут также являться функциональными группами, например, фенил (−C6H5), винил (−C2H3) и др. Углеводородными радикалами обычно являются остатки углеводородов, которые входят в состав многих органических соединений.

Номенклатура

Моновалентные углеводородные радикалы Название углеводородного радикала образуется от корня названия углеводорода путём прибавления к нему суффикса -ил. Суффиксы «-ен» и «-ин» сохраняются, чтобы не потерять представление о насыщенности углеводородного радикала. В более сложных углеводородных радикалах, например, полициклических, суффикс «-ан» сохраняется, вероятно, ввиду большей благозвучности. Перед суффиксом «-ил» указывается порядковый номер того атома углерода от начала цепи углеродных атомов радикала, у которого есть свободная валентность — кроме случая, если свободной валентностью обладает первый атом в цепи. Нумерация цепи идёт от конца, ближайшего к свободной валентности. В случае, если в углеродной цепи с одной стороны атома со свободной(-ыми) валентностью(-ями) все атомы водорода замещены, то атом со свободными валентностями считается первым в цепи. Ранее использовался и в тривиальных названиях используется характер атома со свободной валентностью — первичный, вторичный (сек- или втор-), третичный (терц- или трет-) (см. далее). В тривиальных наименованиях используются также корни исторически сложившихся названий веществ или связанных с ними понятий. Например: −CH3 — метил (метан + -ил) −C2H5 — этил (этан + -ил) -CH2-CH=CH-CH3 — бут-2-енил

Вверху изображён спиро[4.5]декан-8-ил. — проп-2-ил или изопропил -CH2-CH(CH3)2 — 2-метилпропил или изобутил -CH(CH3)-CH2-CH3 — бут-2-ил или сек-бутил, или втор-бутил −C6H5 — фенил (фенСтарое название бензола — «фен» (греч. phainō — освещаю) + -ил) -CH=CH2 — винилОт лат. vinum (vini) — вино; винил генетически связан с винным спиртом — этанолом C2H5OH

Поливалентные углеводородные радикалы

Если радикал способен присоединиться к атому углерода с образованием двойной или тройной связи или присоединиться сразу к нескольким атомам углерода (т. е., имеет несколько свободных валентностей), он называется поливалентным (в конкретном случае — би-, тривалентным, и т. д.). Названия таких радикалов строятся путём присоединения к корню названия углеводорода суффикса «-илиден» или «-илидин» соответственно. Ранее исключениями из этого правила были метилен и метин (но не теперь); впрочем, применяются и эти названия.

l-соглашение Поливалентные углеводородные радикалы также могут быть поименованы согласно l-соглашению. В этом случае название строится по схеме: [заместитель при атоме со свободной валентностью] — [порядковый номер атома со свободной валентностью] ln — [название углеводорода, который получился бы при образовании на месте свободных валентностей связей с атомами водорода]. n здесь — количество свободных валентностей, которыми обладает атом.

Примеры >CH-CH3 — этилиден >C6H4 — фенилиден (есть 3 изомера: «1,2-», «1,3-» и «1,4-», или орто-, мета- и пара-) Справа внизу показан 6-аминил-бицикло[2.2.2]окт-4-ен-2-илиден или 6-аминил-2l2-бицикло[2.2.2]окт-4-ен

Обозначение в формулах Если не принципиально, какой углеводородный радикал находится в молекуле, то часто его обозначают просто буквой R (например, общая формула гомологического ряда спиртов — R−OH). Иногда вместо R используют символ Org. Если соединение содержит несколько разных радикалов, их обозначают R, R', R'', R4 и т. д.

Иногда необходимо разделить ароматические, гетероциклические и алкильные радикалы. Для этого вместо символа R используют: для алифатических (алкил) — Alk или Ak для ароматических (арил) — Ar для гетероциклических (гетероарил) — Het или Har

В органической химии нередко применяют сокращенные обозначения: Насыщенные углеводородные радикалы: Метил — Me, например, метанол MeOH Этил — Et, например, диэтиловый эфир Et2O Пропил — Pr, например, (N,N-дипропил)-аминопропан (трипропиламин) Изопропил — i-Pr, например, изопропилбензол Бутил — Bu трет-бутил — t-Bu Пентил — Pe Гексил — Hx Гептил — Hp Октил — Oc Нонил — Nn Ненасыщенные углеводородные радикалы: Аллил — All Винил — Vin, Vi Циклические углеводородные радикалы (циклоалкилы): Адамантил — Ad или Adm Циклогексил — Cy Циклопентадиенил — Cp Ароматические углеводородные радикалы (арилы): Фенил — Ph, например, фенол PhOH Фенилен — Pn Бензил — Bn Мезитил (2,4,6-триметилфенил) — Mes Толил — Tol Тритил (трифенилметил) — Tr Полициклические ароматические углеводородные радикалы (полициклические арилы): Антраценил — An Пиренил — Pyr Периленил — Per Тетраценил — Tet Нафтил — Nh Гетероциклические углеводородные радикалы (гетероарилы): Пиридил — Py Тиенил — Tp Фурил — Fr Сульфонилы: Метилсульфонил (мезил) — Ms Толилсульфонил (тозил) — Ts или Tos Трифлил (то есть, трифторметилсульфонил -SO_2-CF_3) — Tf Карбонилы: Ацетил — Ac Ацил — Acyl Бензоил — Bz Бензилоксикарбонил — Cbz Гликолоил (гидроксиацетил) — Gc Карбамоил — Cbm Пропионил — Pp трет-бутоксикарбонил — Boc Формил — Fo (HCO{-})

Иногда между обозначением характера радикала (t, i, s и др.) и остальной частью названия дефис не ставят: iPr, tBu. Обозначения характера радикала принято писать курсивом.

Структурные формулы некоторых примеров изображены здесь:

Применение Тривиальные, неноменклатурные названия многих органических соединений состоят из названия углеводородного радикала и названия атомов или групп атомов, замещающих водород, например: СН3Сl — хлористый метил, C2H5Br — бромистый этил и т. д.

Первичные, вторичные, третичные и четвертичные атомы углерода Тривиальные названия радикалов, как уже сказано выше, часто основаны на характере атомов углерода в радикале. Характер атома определяется так: первичный атом связан с одним атомом углерода, вторичный — с двумя и т. д. При названии радикалов используются латинские (sec-, tert-) или русские (втор-, трет-) приставки. Первичные атомы никак не обозначаются. Если на самом конце радикала есть третичный атом, добавляют приставку изо-. Радикалы с четверичными атомами имеют приставку нео-. Разделение атомов углерода по таким критериям крайне важно при определении стабильности реагирующих органических частиц (карбкатионов, карбанионов и радикалов). Иногда этот признак обозначают символами 10, 20, 30 и 40 соответственно.

Примечания

См. также Свободные радикалы

*