Перегруппировка Бекмана — это химическая реакция превращения оксимов в амиды под действием кислотных дегидратирующих агентов, таких как H2SO4, олеум и др. Открыта в 1886 году немецким химиком Э. О. Бекманом
Механизм реакции
Варианты и синтетическое применение Перегруппировка стереоспецифична — к азоту мигрирует радикал, находящийся в транс-положении к гидроксилу: RR1C=NOH RCONHR1 Перегруппировка Бекмана циклогексаноноксима является промышленным методом синтеза капролактама — мономера капрона (найлона-6):
Перегруппировку Бекмана также претерпевают O-замещённые кетоксимы (сложные эфиры оксимов, перегруппировка Бекмана-Чепмена): RR1CH=NOR2 RCONR1R2
Перегруппировка Бекмана может проходить и под действием P2S5, выступающего в роли и катализатора перегруппировки, и тионирующего агента, продуктом реакции в этом случае являются тиоамиды. Так, бензальдоксим в этих условиях образует тиобензамид: PhCH=NOH + P2S5 PhCSNH2 , бензофеноноксим перегруппировывается в тиобензанилид: (Ph)2C=NOH + P2S5 PhCSNHPh
Примечания
Литература
Бекман Категория:Перегруппировки в органической химии