Катализатор Адамса (диоксид платины) — катализатор для восстановления и гидрогенолиза в органическом синтезе. Известен как гидрат диоксида платины, представляет собой тёмно-коричневый порошок. Сам по себе диоксид не является катализатором, но он переходит в активную форму после взаимодействия с водородом. Образующаяся платиновая чернь является истинным катализатором. PtO сам по себе — сине-чёрные кристаллы, не растворимые в воде.
Приготовление Катализатор Адамса приготавливают из хлорплатиновой кислоты H2PtCl6 или хлорплатината аммония (NH4)2PtCl6 взаимодействием с нитратом натрия. Впервые такой способ приготовления был описан в 1922 годуVoorhees, V.; Adams, R. (1922). «The Use of the Oxides of Platinum for the Catalytic Reduction of Organic Compounds». J. Amer. Chem. Soc. 44 (6): 1397.. На первой стадии образуется нитрат платины, который при нагревании разлагается. H2PtCl6 + 6 NaNO3 → Pt(NO3)4 + 6 NaCl (водн.) + 2 HNO3 ;
Pt(NO3)4 → PtO2 + 4 NO2 + O2 Полученную коричневую массу промывают водой для удаления следов нитратов. Катализатор может использоваться в сухом виде и храниться в эксикаторе. Платина из отработанного катализатора может быть регенерирована в исходный гексахлорплатинат аммония обработкой царской водкой и аммиаком.
Использование Катализатор Адамса имеет несколько областей применения. Его используют для восстановления, дегидрирования и окисления. В ходе реакции образуется металлическая платина (платиновая чернь), которая является активной формой катализатора. При восстановлении алкинов образуется преимущественно цис-алкен — продукт син-присоединения. Нитросоединения могут быть восстановлены до аминов, а кетоны — до спиртов. Хотя алкены восстанавливаются катализатором Адамса, при наличии в алкене нитрогруппы восстанавливается только она. Этот катализатор также используется для восстановления фенилфосфонатов, хотя на палладиевых катализаторах эта реакция не идет. Значение рН значительно влияет на направление реакции.
Получение Гидролиз хлорида платины(IV) горячей водой:
Разложение гексагидроксоплатината(IV) калия слабой кислотой:
Физические свойства Из раствора осаждается гидрат PtO•4HO, который при нагревании или стоянии «стареет» — теряя воду.
+Характеристика гидратов PtO Формула Цвет Молярная масса Температура разложения PtO•HO тёмно-коричневый 245,09 120 PtO•2HO коричневый 263,11 200 PtO•3HO жёлтый 281,12 300 PtO•4HO светло-жёлтый 299,14 420
Химические свойства Разлагается при нагревании:
Растворяется в концентрированной соляной кислоте:
Реагирует с концентрированными щелочами:
Литература
Примечания
платины Категория:Соединения платины Категория:Катализаторы