Длина химической связи — расстояние между ядрами химически связанных атомов. Длина химической связи — важная физическая величина, определяющая геометрические размеры химической связи, её протяжённость в пространстве.
Нильс Бор отмечал: «… благодаря большой массе ядер по сравнению с массой электронов можно с большой точностью рассчитывать конфигурации атомов в молекулах, эти конфигурации соответствуют хорошо известным структурным формулам, которые оказались столь необходимыми для упорядочения химических данных».
Для определения длины химической связи используют различные методы. Газовую электронографию, микроволновую спектроскопию, спектры комбинационного рассеяния и ИК-спектры высокого разрешения применяют для оценки длины химических связей изолированных молекул в паровой (газовой) фазе.
Межъядерные расстояния в кристаллах определяют с помощью рентгеноструктурного анализа, нейтронографии и электронографии.
Считается, что длина химической связи является аддитивной величиной, определяемой суммой ковалентных радиусов атомов, составляющих химическую связь. Л. Полинг в своей книге привёл значения ковалентных радиусов большого числа элементов.
Однако, длина химической связи (dAB) между электроотрицательным и электроположительным атомами несколько короче, чем длина, полученная сложением ковалентных радиусов элементов (rA и rB), составляющих молекулу. Поправка на отклонение от принципа аддитивности ковалентных радиусов учитывается уравнением Шомакера-Стивенсона:
и составляет величину , где — разность значений электроотрицательностей атомов и .
В 50-е годы прошлого века разработана практическая шкала электроотрицательностей атомов, в течение пары десятилетий находившая многие применения и оптимизации,Филлипов Г. Г., Горбунов А. И. Новый подход к выбору практической шкалы электроотрицательностей атомов // Российский Химический Журнал : журнал. — Том XXXIX — 1995. — №. 2. однако в настоящее время замененная точными квантовохимическими расчетами .
Примечания
Категория:Химическая связь Категория:Физическая химия