Димер хлорида золота(III) — неорганическое соединение, соль металла золота и хлористоводородной кислоты, с формулой Au2Cl6. При нормальных условиях представляет собой блестящие призматические рубиново-красные кристаллы, хорошо растворимые в воде и органических растворителях. Легко восстанавливается до элементарного золота.
Получение Действие газообразного хлора на тонкие листочки или порошок золота при нагревании: 2 Au\ + 3Cl2 ->[245{-}260~^\circ\text{C}] Au2Cl6{} + 56~kcal Взаимодействие металлического золота с хлорной водой или с царской водкой: 2 Au + 6 HCl + 2 HNO3 -> Au2Cl6 + 2 NO ^ + 4 H2O 2 Au + 3 Cl2 ->[\ce{H2O}] Au2Cl6 Нагревание тетрагидрата золотохлористоводородной кислоты: 2 H[AuCl4].4H2O ->[120~^\circ\text{C}] Au2Cl6{} + 2 HCl {\uparrow} + 8 H2O Реакция сжиженного хлора с золотом: 2 Au\ + 3 Cl2 ->[80{-}100~^\circ\text{C}] Au2Cl6
Физические свойства Димер хлорида золота(III) образует гигроскопичные тёмно-красные призматические кристаллы, моноклинной сингонии, пространственная группа P 2/c, параметры ячейки a = 0,657 нм, b = 1,104 нм, c = 0,644 нм, β = 113,3°, Z = 2.
При нагревании выше 175 °С разлагается, не плавясь.
Хорошо растворяется в воде, спиртах и эфирах.
Химические свойства Разлагается при нагревании, причём продукты реакции могут отличаться в зависимости от температуры: Au2Cl6 ->[175~^\circ\text{C}] 2 AuCl{} + 2 Cl2 {\uparrow} Au2Cl6 ->[288~^\circ\text{C}] 2 Au{} + 3 Cl2 {\uparrow} Разбавленный раствор Au2Cl6 имеет более кислую реакцию, чем концентрированные растворы (красно-коричневого цвета) вследствие гидролиза: Au2Cl6 + 2 H2O <=> 2 H2[AuOCl3] <=> 2 [AuOCl3]^{2-}{} + 4 H+ Au2Cl6 + 2 H2O <=> 2 H[AuOHCl3] <=> 2 [AuOHCl3]- + 2 H+ Взаимодействует с соляной кислотой и растворами солей щелочных металлов: Au2Cl6 + 2 HCl + 8 H2O -> 2 H[AuCl4].4H2O Au2Cl6 + 2 NaCl -> 2 Na[AuCl4] Реакция с избытками щелочей приводит к образованию тетрагидроксоауратов: Au2Cl6 + 8 MeOH + 8 H2O -> 2 Me[Au(OH)4].4H2O + 6 MeCl Реакция с гидроксидом калия: Au2Cl6{} + 6 KOH -> Au2O {\downarrow} + 6 KCl{} + 3 H2O{} + O2 {\uparrow} Восстанавливается цинком: Au2Cl6{} + 3 Zn ->[\ce{H2O}] 2 Au {\downarrow} + 3 ZnCl2 При небольшом нагревании реагирует с угарным газом: Au2Cl6{} + 4 CO ->[55~^\circ\text{C}] 2 AuCOCl{} + 2 COCl2 {\uparrow} Восстанавливается иодом при нормальной температуре: Au2Cl6 + 4 I2 -> 2 AuI + 6 ICl Взаимодействует с иодидом калия: Au2Cl6 + 6 KI -> 2 AuI + 6 KCl + 2 I2 Реакции с фосфином: 2 Au2Cl6 + PH3 + 4 H2O -> 4 AuCl + H3PO4 + 8 HCl 3 AuCl{} + PH3 -> Au3P{} + 3 HCl {\uparrow} Реагирует с фосфидом золота(I) и фосфорными кислотами: Au2Cl6{} + 6 Au3P{} + 12 H2O -> 20 Au {\downarrow} + 6 H3PO2{} + 6 HCl Au2Cl6{} + 3 H3PO2{} + 3 H2O -> 2 Au {\downarrow} + 3 H3PO3{} + 6 HCl Au2Cl6{} + 3 H3PO3{} + 3 H2O -> 2 Au {\downarrow} + 3 H3PO4{} + 6 HCl Димер хлорида золота(III) восстанавливается перекисью водорода, причём реакция идёт тем легче, чем pH среды больше: Au2Cl6{} + 3 H2O2{} + 6 KOH -> 2 Au {\downarrow} + 6 KCl{} + 6 H2O{} + 3 O2 {\uparrow} В кислых и щелочных растворах Au2Cl6 восстанавливается солями Fe(II). При этом образуется чистое золото: Au2Cl6{} + 6 FeCl2{} -> 2 Au {\downarrow} + 3 Fe2Cl6 Соединение также восстанавливается сернистой кислотой (в кислой или нейтральной среде): Au2Cl6{} + 3H2SO3{} + 3 H2O -> 2 Au {\downarrow} + 3 H2SO4{} + 6 HCl Восстановление Au2Cl6 (или других солей Au(III)) хлоридом олова(II) в сильнокислой среде даёт коричнево-чёрный мелкодисперсный, а в слабо кислых растворах — пурпурно-розовый осадок коллоидного золота («кассиев пурпур»): Au2Cl6{} + 3 SnCl2 -> 2 Au {\downarrow} + 3 SnCl4 Осаждается хлоридом сурьмы(III): Au2Cl6{} + 3 SbCl3 -> 2 Au {\downarrow} + 3 SbCl5 Оксиды свинца PbO и Pb3O4 в нейтральных и щелочных растворах также выделяют из димера чистое золото. В качестве других восстановителей для этого соединения используются сахара, индиго, бензидин и другие органические вещества.
Применение Вещество применяется для получения других соединений золота, гидрозолей и кассиевого пурпура.
Литература
хлорид Категория:Хлориды золота