náhľad|Buta-1,2,3-trién, najjednoduchší kumulén Kumulén je uhľovodík, ktorý má tri alebo viac kumulovaných (nasledujúcich hneď za sebou) dvojitých väzieb. Sú analogické k alénom, ale majú dlhší reťazec. Najjednoduchšou molekulou je butatrién (H2C=C=C=CH2), ktorý sa takisto nazýva jednoducho kumulén. Na rozdiel od väčšiny alkánov a alkénov sú kumulény zvyčajne rigidné (majú pevný tvar), podobne ako alkíny, vďaka čomu je možné ich aplikovať v molekulárnych nanotechnológiách. Polyíny sú ďalší druh rigidných uhlíkových reťazcov. Kumulény sa nachádzajú na miestach vo vesmíre, kde je vodík vzácny. Kumulény obsahujúce heteroatómy sa označujú ako heterokumulény, príkladom je suboxid uhlíka.
Syntéza Prvá publikovaná syntéza butatriénu bola syntéza tetrafenylbutatriénu v roku 1921. Najbežnejší syntetický postup prípravy butatriénu je založený na reduktívnom spájaní geminálnych dihalovinylidénov. Syntéza tetrafenylbutatriénu publikovaná v roku 1977 spočívala v spojení 2,2-difenyl-1,1,1-tribrómetánu s meďou v dimetylformamide.
Štruktúra náhľad|Cis-trans izoméria triénu a axiálna chiralita alénu Rigidita kumulénov vzniká z toho, že uhlíky v reťazci majú vždy dve dvojité väzby. Kvôli ich sp hybridizácii majú dve π väzby, jednu na každý susedný atóm, ktoré sú na seba kolmé. Toto väzbové usporiadanie má za následok lineárnu geometriu reťazca uhlíkov.
Kumulénu s neekvivalentnými substituentmi na oboch koncoch existujú v podobe rôznych izomérov. Ak je počet po sebe nasledujúcich dvojitých väzieb nepárny, existuje cis-trans izoméria, podobne ako u alkénov. Ak je počet po sebe nasledujúcich dvojitých väzieb párny, majú kumulény axiálnu chiralitu, podobne ako alény.
Kumulény a prechodné kovy Prvý publikovaný komplex obsahujúci vinylidénový ligand bol Ph2C2Fe2(CO)8, odvodený od difenylketénu a Fe(CO)5. Štruktúrne sa tento komplex podobá na Fe2(CO)9, kde jeden μ-CO ligand je nahradený za 1,1-diphenylvinylidén, Ph2C2. Prvé monokovový vinylidénový komplex bol (C5H5)Mo(P(C6H5)3)(CO)2[C=C(CN)2]Cl.
Referencie
Preklad
Iné projekty
Kategória:Kumulény