Перегрупування Гофмана (, ) — реакція скорочення карбонового ланцюга в молекулах амідів кислот (аліфатичних, ароматичних, гетероциклічних) із утворенням первинних амінів.
Взаємодія протікає під дією гіпогалогенітів у водному розчині (50—80 °С) і відбувається зі збереженням конфігурації у випадку оптично активних амідів.
Реакція була відкрита Августом Вільгельмом фон Гофманом у 1881 роціHofmann, A. W. v. Chem. Ber. 1881, 14, 2725.Shioiri, T. Comp. Org. Syn. 1991, 6, 800-806. (Review).
Механізм Незаміщені аміди при взаємодії з гіпобромітом натрію (або розчином брому в гідроксиді натрію) утворюють нестійкий нітрен R(=O)N, котрий внаслідок перегрупування утворює ізоціанат R-N=C=O. Отриманий ізоціанат гідролізується до заміщеної карбамінової кислоти, що декарбоксилюється (втрачає молекулу CO2) й утворює амін:
Див. також
Перегрупування Гофмана — Марціуса Розщеплення за Гофманом
Примітки
Джерела