Samodzielne hrabstwo Rietbergu zostało w procesie mediatyzacji włączone do Królestwa Westfalii, a po kongresie wiedeńskim w 1815 do Królestwa Prus. Tytuł hrabiów Rietbergu przypadł książętom Lichtensteinu.
Służył jako ambasador Cesarstwa Austrii w Dreźnie, a następnie w Kopenhadze, gdzie król Chrystian VII Oldenburg przyznał mu wielki krzyż Orderu Danebroga. 27 maja 1815 roku ambasador Hiszpanii w Wiedniu Camilo Gutiérrez de los Ríos w korespondencji do hiszpańskiego sekretarza stanu przekazał życzenie księcia von Metternicha, aby powołać Aloysa von Kaunitza-Rietberga na ambasadora Austrii w Madrycie. Książę zajął stanowisko 30 lipca 1815 roku, podobnie jak dawniej jego dziadek i wuj Joseph Clemens, którzy służyli na dworze Karola III.
W czerwcu 1816 roku były sekretarz stanu i ambasador Hiszpanii w Wiedniu książę San Carlos wysunął poważne oskarżenia co do konduity ambasadora. W konsekwencji Kaunitz został odwołany ze stanowiska w grudniu 1816 i opuścił hiszpański dwór w styczniu 1817 roku. W kwietniu tego samego roku został mianowany ambasadorem w Stolicy Apostolskiej. Jeszcze przed wyjazdem do Rzymu, 5 czerwca 1817 roku otrzymał wielki krzyż Orderu Świętego Stefana. W Madrycie zastąpił go , któremu w lutym 1818 roku król Ferdynand VII przyznał wielki krzyż Orderu Karola III za służbę na hiszpańskim dworze.