Biblioteka posiada 9 inkunabułów z Europy, ale dużo cenniejsze są wydawnictwa z miejscowych drukarni, w tym dwujęzyczny słownik języka hiszpańskiego i azteckiego Vocabulario en lengua Castellana y Mexicana autorstwa Alonsa de Moliny z 1751 roku, który zawiera 23 600 słów i wyrażeń oraz dzieła Juana de la Anunciación Doctrina christiana muy cumplida compuesta en lengua Castellana y Mexicana z 1575 roku i Sermonario en lengua mexicana donde se contiene (por el orden del Misal nuevo Romano) dos sermones en todas las Dominicas y Festividades principales de todo el año z 1577 roku, które służyły do ewangelizacji Azteków.

Budynek Biblioteka mieści się w budynku byłego seminarium Colegio de San Juan w centrum Puebla, niedaleko katedry. Fasada budynku została wykonana z czerwonej cegły. Jest ozdobiona tzw. talaverą, czyli białymi i niebieskimi detalami ceramicznymi. Sama biblioteka zajmuje pierwsze piętro. Przy ścianach sali o długości 43 m i szerokości 11,5 m umieszczono trzypoziomowe regały z cedru i sosny meksykańskiej, które sfinansowali w XIX wieku Francisco Fabián y Fuero i Francisco Pablo Vázquez.