Po zakupie stopnia porucznika 9 grudnia 1862 roku, wysłany został z 4. batalionem do Kanady. Został tam adiutantem dowodzącego batalionem pułkownika Roberta Hawley’a. Do Anglii powrócił w 1869 roku. Wkrótce jednak, po nabyciu 28 maja 1870 roku rangi kapitana, raz jeszcze służył w Kanadzie, w 1. batalionie. Jednostka wzięła udział w pod dowództwem pułkownika Garneta Wolseley’a, której zadaniem było zdławienie rebelii nad Red River, na terenie obecnej Manitoby. Buller wykazał się wówczas nadzwyczajną siłą. Zgodnie z anegdotą, gdy wyprawa przemierzała drogą lądową kanadyjski interior, Buller jako jedyny był w stanie samodzielnie przenieść na plecach 100-funtową beczkę z wieprzowiną. Jego działania podczas ekspedycji zwróciły uwagę Wolseley’a; Buller należał w kolejnych latach do grona blisko współpracujących z nim oficerów (tzw. ).
Za namową Wolseley’a w 1871 roku Buller wstąpił do uczelni sztabowej w Camberley. Opuścił ją przed ukończeniem kursu, by wstąpić do sztabu Wolseley’a, który objął dowodzenie nad wojskami brytyjskimi w wojnie z Aszanti, na terenie obecnej Ghany. Bullerowi powierzono działalność wywiadowczą. Kierował grupą tubylczych zwiadowców podczas . Został lekko raniony podczas , doznał napadu gorączki.