12 kwietnia 1933 r. Alvensleben zostaje mianowany komisarycznym starostą powiatu, swe działania rozpoczyna od czystek w administracji. 5 kwietnia 1934 r. przenosi się do SS, staje na czele 46. Chorągwi SS w Dreźnie. Otrzymuje numer 177 022. Jego kariera rozwija się w szybkim tempie: w kwietniu 1936 r. uzyskuje stopień standartenführera, a rok później na oberführera. W listopadzie 1938 r. zostaje naczelnym adiutantem Heinricha Himmlera.
Działalność w Polsce We wrześniu 1939 r. objął dowództwo nad północnym okręgiem Selbstschutzu. Dokonuje reorganizacji podległych mu struktur, na kierowniczych stanowiskach obsadza Niemców z Rzeszy, dopiero na szczeblu regionalnym pozwala na obecność miejscowych Volksdeutschów. Już w pierwszych dniach sprawowania władzy dał się poznać jako osoba fanatycznie nienawidząca Polaków, czemu dawał wyraz zarówno bijąc napotkanych przechodniów, jak i przemawiając do nowych członków Selbschutz. Początkowo pozostawiał podwładnym swobodę w działaniu, z czasem ukierunkował terror na polską inteligencję. W swoim raporcie do Kurta Daluege z 7 października 1939 doniósł, że dowodzone przez niego jednostki Selbstschutzu aresztowały 17 667 ludzi i zlikwidowały 4247 Polaków do 5 października 1939 r.