ponadto znane są czwartorzędowe związki (sole, jony, kationy) oniowe (), które charakteryzują się posiadaniem ładunku dodatniego grupy alkilowe dzieli się na pierwszorzędowe (), drugorzędowe () i trzeciorzędowe (); podobnego rozróżnienia można dokonać w przypadku karbokationów, karborodników i karboanionów dla jonów oniowych, jak jon amoniowy (), sulfoniowy (), czy też bromoniowy (), rzędowość określa się na podstawie liczby podstawionych atomów wodoru grupami funkcyjnymi (przeważnie, choć niekoniecznie, organicznymi) – jon dimetylosulfoniowy, , jest więc drugorzędowym jonem sulfoniowym, podobnie jak jon dichlorofluoroniowy, , drugorzędowym jonem fluoroniowym.
Rzędowość w przypadku m.in. alkoholi, nitrozwiązków, halogenków alkilowych i atomów wodoru jest natomiast równa rzędowości atomu węgla, do którego przyłączona jest odpowiednio grupa hydroksylowa, nitrowa, atom halogenu bądź wodoru, jako że podstawniki te nie mają możliwości utworzenia wiązań z więcej niż jednym atomem węgla (atomu tlenu może być wprawdzie połączony z dwoma atomami węgla, jednak związek taki jest eterem, a nie alkoholem). Alkoholem drugorzędowym jest więc izopropanol, trzeciorzędowym halogenkiem alkilowym jest chlorek trytylu, a wszystkie atomy wodoru w etanie są pierwszorzędowe.