Ernest Simpson, która cieszyła się dużą popularnością wśród czytelników. thumb|Simpson i Edward, książę Windsoru (1936) 3 czerwca 1937 wyszła za Edwarda podczas prywatnej uroczystości w Chateau de Candé. Ślubu udzielił im wielebny Robert Anderson Jardine. Na uroczystości nie pojawili się przedstawiciele rodziny królewskiej, a brytyjska prasa nie odnotowała wydarzenia. Simpson po ślubie używała tytułu księżnej Windsoru, choć nie został on jej oficjalnie nadany przez rodzinę królewską. Dopiero dwa lata przed śmiercią została przyjęta na dworze królewskim przez Elżbietę II.

W 1936 jako pierwsza kobieta została uhonorowana tytułem Człowieka Roku tygodnika „Time”. Jesienią 1939 wstąpiła do francuskiej organizacji humanitarnej Colis de Trianon, wcześniej współpracy odmówiły jej różne organizacje brytyjskie. Następnie udzielała się w Sekcji Transportu Sanitarnego Francuskiego Czerwonego Krzyża, w 1940 po zamieszkaniu na Bahamach (których Edward został gubernatorem), podjęła pracę dla organizacji Daughters of the British Empire i dla tamtejszego oddziału Czerwonego Krzyża, a także założyła przychodnię dla kobiet w ciąży i dzieci oraz działała w stołówce dla brytyjskich oficerów Royal Air Force i lotników Sił Powietrznych Armii Stanów Zjednoczonych. W 1942 wydała książkę kucharską pt.