Związek z Edwardem Późną jesienią 1930 po raz pierwszy spotkała księcia Edwarda na jednym z przyjęć. W kolejnych tygodniach rodziła się między nimi coraz większa zażyłość, a jej żywe usposobienie i szczerość przypadły księciu do gustu. Para od maja 1934 stała się nierozłączna. Simpson darzyła kochanka słabszym uczuciem niż on ją, twierdząc, że Edward czuje do niej „młodzieńcze zauroczenie”, ale imponowały jej drogie prezenty, które jej podarowywał. Ich romans wywołał oburzenie na brytyjskim dworze królewskim, ponieważ Simpson była wówczas 40-letnią rozwódką i wkrótce miała uzyskać rozwód z drugim mężem. W tajemnicy przed Edwardem spotykała się także ze sprzedawcą samochodów Guyem Marcusem Trundlem i Joachimem von Ribbentropem. W 1936 rozwiodła się z mężem, a Edward ogłosił zamiar poślubienia Simpson, lecz kiedy parlament nie zgodził się na ślub, król abdykował. Simpson poza tym zarzucano utrzymywanie bliskich kontaktów z nazistowskimi politykami, na czele z Adolfem Hitlerem, i ujawnianie im ściśle tajnych dokumentów brytyjskich. Simpson w tym okresie dostawała wiele pogróżek, a żeby ukryć się przed atakami nieprzychylnej prasy i społeczeństwa, wyjechała do Cannes. W grudniu 1936 premierę miała książka biograficzna autorstwa Edwiny H. Wilson pt. Her Name Was Wallis Warfield: The Life Story of Mrs.