Pod okiem Belliera i innych kapłanów zaczął rozwijać w sobie silne nabożeństwo do Najświętszej Maryi Panny.
mały|XIX-wieczna ilustracja przedstawiająca kościół Saint-Sulpice w Paryżu, przy którym Montfort przygotowywał się do kapłaństwa. Dzięki darczyńcy pod koniec 1693 roku wyjechał do Paryża, by studiować w słynnym seminarium Saint-Sulpice. Gdy przybył na miejsce, okazało się, że darczyńca nie zapewnił mu wystarczających środków, więc mieszkał w tanich pensjonatach wśród najuboższych, uczęszczając na wykłady z teologii na Sorbonie. Po niespełna dwóch latach ciężko zachorował i trafił do szpitala. Po wyzdrowieniu w lipcu 1695 r. wstąpił do tzw. Małego Saint-Sulpice. Został bibliotekarzem w seminarium, co dało mu możliwość dogłębnego przestudiowania dzieł z zakresu duchowości, a zwłaszcza tych dotyczących roli Maryi w życiu chrześcijańskim.
Posługa kapłańska i misyjna Ludwik przyjął święcenia kapłańskie 5 czerwca 1700 roku i został przydzielony do Nantes. Jego wielkim pragnieniem był wyjazd na misje zagraniczne do Kanady, ale odradził mu to jego kierownik duchowy. W listopadzie 1710 roku wstąpił do Trzeciego Zakonu św. Dominika i poprosił o pozwolenie na zakładanie bractw różańcowych.