Drugie małżeństwo z Barbarą Szembekówną, rozwiedzioną z Sewerynem RzewuskimPowodem rozwodu była jawna zdrada małżeńska., zostało szybko rozwiązane już po 2 latachRozwód z uwagi na niewierność obydwojga małżonków, żona została odprawiona zaopatrzona w starostwa: mościckie, bielskie i krośnieńskie..
W 1733 roku opowiedział się za Augustem IIIElektorowie królów Władysława IV., Michała Korybuta, Stanisława Leszczyńskiego i spis stronników Augusta III. / zestawili w porządek abecadłowy Jerzy Dunin-Borkowski i Miecz. Dunin-Wąsowicz, Lwów 1910, s. 16., jako deputat podpisał jego pacta conventaVolumina Legum, t. VI, Petersburg 1860, s. 309.. Powracającego z koronacji królewskiej w Krakowie generała artylerii uwięzili walczący w obronie interesów Stanisława Leszczyńskiego, konfederaci dzikowscy pod przewodnictwem Adama Tarły. Branicki, który poddał się konfederatom bez jednego wystrzału, kilka miesięcy spędził jako więzień w Jarosławiu i Kamieńcu Podolskim. Został uwolniony przez wojsko rosyjskie wspierające Augusta III. Wierność królowi wynagrodzona została mianowaniem 9 listopada 1735 r. niemającego zasług wojskowych Jana Klemensa Branickiego hetmanem polnym koronnym. Postawiło to go wśród najważniejszych dygnitarzy królestwa.