W 1823 r. Świątobliwy Synod Rządzący skierował do pracy na Alasce dobrowolnie zgłaszającego się do tej misji ks. Iwana Wieniaminowa-Popowa. Przybył on do miasta Unalaska 29 czerwca 1824 r.Biography of St. Innocent of Alaska. Duchowny ten, w czasie piętnastu lat pracy na Aleutach i Alasce, dokonał szeregu przekładów katechizmu i Ewangelii Mateusza na lokalne języki. W 1840 r. został postrzyżony na mnicha i pod nowym imieniem Innocenty został biskupem Kamczatki, Kuryli i Aleutów, zwierzchnikiem wszystkich prawosławnych struktur na kontynencie amerykańskim. Jego siedzibą był Nowoarchangielsk, gdzie w 1848 r. został wyświęcony sobór św. Michała Archanioła. Drugim duchownym zaangażowanym w tym czasie w działalność misyjną był ks. Jakow Niecwietow.
Od 1852 r. siedzibą eparchii obejmującej obszar działania misji rosyjskiej był Jakuck, zaś w Nowoarchangielsku powołano wikariat. W 1868 r. arcybiskup Innocenty został przeniesiony na katedrę moskiewską. Mimo tego nie przestawał angażować się w rozwój działalności misyjnej w Ameryce Północnej, organizując Syberyjski Komitet Misyjny, który miał zajmować się jej koordynowaniem na obszarach dalekiej Syberii, Alaski i na Dalekim Wschodzie (rosyjska misja prawosławna w Chinach oraz w Japonii).