Kariera polityczna W działalność polityczną zaangażował się pod koniec lat 90. Początkowo, w latach 1995–1998, był doradcą prawnym swego kuzyna i deputowanego do Kongresu Republiki, Armando Caprilesa, zasiadającego w Komisji Energii i Górnictwa. 6 grudnia 1998 wziął udział w wyborach do Izby Deputowanych (niższej izby Kongresu Republiki) z ramienia chadeckiej Partii Społeczno-Chrześcijańskiej (COPEI). Uzyskał mandat w okręgu Maracaibo, który objął 23 stycznia 1999. Sprawował go do 23 marca 2000, kiedy Kongres Republiki został rozwiązany. W tym czasie pełnił równocześnie funkcję przewodniczącego izby. Po dojściu do władzy prezydenta Hugo Cháveza przyjęta została nowa konstytucja, w oparciu o którą przeprowadzone zostały wybory do Zgromadzenia Narodowego, nowego jednoizbowego parlamentu.
W lipcu 2000 Capriles Radonski został wybrany na stanowisko burmistrza Baruty, reprezentując partię Najpierw Sprawiedliwość (Primero Justicia, PJ). W wyborach uzyskał 62,7% głosów poparcia. W wyborach w październiku 2004 uzyskał reelekcję, zdobywając 78,8% głosów.