Subtelna struktura elektronowa – rozszczepienie poziomów energetycznych atomu lub jonu wywołane oddziaływaniem magnetycznych momentów spinowych i orbitalnych elektronów (sprzężenie spinowo orbitalne LS oraz sprzężenie jj) oraz oddziaływaniem elektronów z potencjałem elektrostatycznym otoczenia w sieci krystalicznej.
Oddziaływanie elektrostatycznego potencjału multipolowego na stany wieloelektronowe atomu/jonu opisywane jest najczęściej w konwencji teorii pola krystalicznego. Nazwa subtelna struktura elektronowa oznacza istnienie struktury blisko leżących wieloelektronowych stanów energetycznych, pochodzących od znoszenia degeneracji (rozszczepienia) stanów konfiguracji elektronowej jonu/atomu w strukturę termów atomowych, a następnie multipletów, których dalsze znoszenie degeneracji wywoływane jest przez oddziaływania z polem elektrycznym – efekt Starka. W zależności od metodologii rachunkowej obliczenia subtelnej struktury elektronowej wykonuje się w oparciu o falowe funkcje wieloelektonowe rozpisane za pomocą składowych momentu podpowłoki elektronowej.