Аллилмагнийбромид — магнийорганическое соединение, реактив Гриньяра, использующийся для введения аллильной группы в органические соединения.
Получение Аллилмагнийбромид готовят по реакции аллилбромида с металлическим магнием в диэтиловом эфире или тетрагидрофуране с использованием около 10 %-го избытка магния. Положительное влияние на синтез оказывают предварительная амальгамация очень чистого магния и преактивация сухим перемешиванием в инертной атмосфере. Использование аллилмагнийбромида имеет преимущество по сравнению с использованием аллилмагнийхлорида, поскольку он получается с большим выходом и лучше растворим в эфире.
Строение и физические свойства Реагент хорошо растворим в диэтиловом эфире. Исследование методом ЯМР 25Mg показало, что аллилмагнийбромид существует в виде равновесной смеси двух таутомеров (1) и (3) с временем полупревращения менее 0,001 с или может быть представлен в виде мостиковой структуры (2) .
Химические свойства Аллилмагнийбромид весьма чувствителен к влаге, а его растворы в эфире и тетрагидрофуране очень склонны к воспламенению. При хранении следует исключать его контакт с кислородом и нахождение вблизи источника искр.
Реакции с карбонильными соединениями Аллилмагнийбромид быстро присоединяется к альдегидам и кетонам, давая соответствующие спирты. В случае α,β-непредельных карбонильных соединений реализуется 1,2-присоединение. Аллилмагнийбромид присоединяется даже к стерически затруднённым карбонильным соединениям, с которыми другие магнийорганические соединения дают реакцию енолизации либо восстановления.
Реакции замещения Аллилмагнийбромид вступает в реакции с алкилгалогенидами, аллилгалогенидами и бензилгалогенидами, замещая атом галогена на аллильную группу, что позволяет вводить в молекулу двойную связь. Добавка CuI ускоряет аллилирование.
Присоединение к алкенам Аллилмагнийбромид может присоединяться к активированным и некоторым неактивированным двойным связям. В частности, такое присоединение происходит к этилену и октену-1. Также сообщается о присоединении аллилмагнийбромида к бутадиену-1,3 в соотношении 1:2, что в итоге приводит к сложному циклическому продукту.
Другие реакции Аллилмагнийбромид также присоединяется к азометиновым связям, причём делает это быстрее, чем обычные реактивы Гриньяра. Это происходит из-за резонансной стабилизации аллильного аниона и, как следствие, большей ионизации связи углерод — металл. Также присоединение происходит к иминам, нитросоединениям и нитрилам.
Примечания
Литература
Категория:Реактивы Гриньяра