Перегруппировка Амадори — изомеризация N-гликозидов альдоз в 1-амино-1-дезоксикетозыW. Amadori, Atti. reale accad. nazl. Lincei, 2, 337 (1925); 9, 68, 226 (1929); 13, 72 (1931),Strategic Applications of Named Reactions in Organic Synthesis (Paperback) by Laszlo Kurti, Barbara Czako ISBN 0-12-429785-4,Hodge, J.E. (1955) The Amadori rearrangement. Adv. Carbohydrate Chem., 10, 169—205 .. Открыта итальянским химиком . Это типичная реакция в химии углеводов.
Механизм Было показано, что механизм начинается с того, что альдоза переходит из полуацеталлической формы (1) в линейную форму (2). В присутствии аммиака образуется линейный гемиаминал (1,1-аминоалкоголь) 3, который нестабилен и обезвоживается с получением соответствующего аминокислотного сахара. (Может образовываться линейный иминосахар (5) и гетероциклическая форма (4)).
При обработке глюкозамина пиридином и уксусным ангидридом иминогруппа таутомеризуется до формы енамина, а соседний енольный промежуточный продукт, в свою очередь, таутомеризуется до кетоформы.
Перегруппировка по типу Амадори также характерна для шиффовых оснований, полученных из глицеринового альдегида: R-CH(OH)CHO + R'NH2 R-CH(OH)CH=NR' + H2O R-CH(OH)CH=NR' R-COCH2NHR'
Наиболее легко перегруппировываются N-гликозиды первичных ароматических аминов, перегруппировка Амадори происходит и в случае гликозильных производных первичных и вторичных алифатических аминов.
Перегруппировка Амадори используется в химии углеводов для превращения альдоз в кетозы, для этого полученные из кетоз и первичных аминов 1-амино-1-дезоксикетозы дезаминируют действием азотистой кислоты; так, например, из глюкозы может быть синтезирована фруктоза.
Перегруппировка Амадори также является первой стадией реакции Майяра между альдозами и аминокислотами, которая ведет к образованию темноокрашенных продуктов (меланоидинов) при приготовлении пищи.
N-Гликозиды кетоз в условиях под действием кетоз претерпевают перегруппировку по аналогичному механизму в 2-амино-2-дезоксиальдозы (ретроперегруппировка Амадори, или перегруппировка Хайнса).
См. также Реакция Майяра Перегруппировка Хайнса
Примечания
Категория:Именные реакции в органической химии Категория:Перегруппировки в органической химии