Bellov-Evansov-Polanyiho princíp (označovaný i ako BEP princíp, Evansov-Polanyiho princíp, Brønstedov-Evansov-Polanyiho princíp alebo Evansov-Polanyiho-Semenovov princíp) je fyzikálne chemický princíp, podľa ktorého je rozdiel aktivačnej energie dvoch podobných reakcií priamo úmerný rozdielu v reakčnej entalpii. V tomto zdroji je meno nesprávne uvedené ako Polyani.
Závislosť rýchlosti reakcie na reakčnej entalpii Evans a Polanyi študovali prenos atómu a homolytické štiepenie, ktoré prebiehajú podľa rovnice
A–B + C• → A• + B–C
Počas čoho zistili, že vzťah medzi entalpiou reakcie a aktivačnou energiou reakcie je lineárny, čo sa dá zapísať ako
kde je aktivačná energia referenčnej reakcie podobného druhu, je reakčná entalpia a je parameter, ktorý charakterizuje polohu tranzitného stavu pozdĺž reakčnej koordináty, pričom .
charakterizuje polohu tranzitného stavu pozdĺž reakčnej koordináty a taktiež platí . Tento model predpokladá, že preexponenčný faktor Arrheniovej rovnice a poloha tranzitného stavu pozdĺž reakčnej koordináty sú rovnaké pre všetky reakcie danej skupiny reakcií. Pre niektoré rovnice, napríklad abstrakciu vodíka alkylperoxyradikálmi, môže byť mimo intervalu [0, 1] – pre uvedený príklad je hodnota záporná. Model takisto nezahŕňa entropický príspevok.
Význam Evansov-Polanyiho model je lineárna závislosť energií, ktorá umožňuje jednoduchý výpočet aktivačnej energie mnohých reakcií v rámci skupiny podobných reakcií. Aktivačná energia sa potom dá použiť na určenie reakčnej rýchlosti danej reakcie pomocou Arrheniovej rovnice.
Referencie
Pozri aj Hammondov postulát Markusova teória
Ďalšia literatúra
Zdroj
Kategória:Entalpia Kategória:Termodynamika Kategória:Eponymické termíny v chémii